北分三谱气相色谱法水质苯系物分析检测

　　生态环境部于3月25日印发《2020年环保设施和城市污水垃圾处理设施向公众开放工作实施方案》，确保到2020年年底前，各省（区、市）地级及以上城市符合条件的四类设施（环境监测设施、城市污水处理设施、城市生活垃圾处理设施、危险废物和废弃电器电子产品处理设施）开放城市的比例达到100%。详情如下：

关于印发《2020年环保设施和城市污水垃圾处理设施向公众开放工作实施方案》的通知

　　各省、自治区、直辖市生态环境厅（局），新疆生产建设兵团生态环境局：

　　为贯彻《中共中央 国务院关于全面加强生态环境保护 坚决打好污染防治攻坚战的意见》（以下简称《意见》），落实《关于进一步做好全国环保设施和城市污水垃圾处理设施向公众开放工作的通知》（环办宣教〔2018〕29号，以下简称《通知》）要求，确保到2020年年底前，各省（区、市）地级及以上城市符合条件的四类设施（环境监测设施、城市污水处理设施、城市生活垃圾处理设施、危险废物和废弃电器电子产品处理设施）开放城市的比例达到100%，我部研究制定了《2020年环保设施和城市污水垃圾处理设施向公众开放工作实施方案》，现印发给你们。请结合实际，认真组织实施，并按照方案时间节点要求，及时报送有关信息。

HJ 1067-2019水质苯系物的测定顶空气相色谱法

      警告：实验中使用的溶剂和标准样品为有毒有害化合物，其溶液配制及样品前处理过程  应在通风柜中进行，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。

1 适用范围

      本标准规定了测定水中苯系物的顶空/气相色谱法。

      本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间  二甲苯、邻二甲苯、异丙苯和苯乙烯等 8 种苯系物的测定。

      当取样体积为 10.0 ml 时，本标准测定水中苯系物的方法检出限为 2 µg/L ～3 µg/L，测定下限为 8 µg/L ～12 µg/L。详见附录 A。

2 规范性引用文件

      本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。

      HJ 494 水质 采样技术指导

      HJ 91.1 污水监测技术规范

      HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范

      HJ/T 164 地下水环境监测技术规范

3 方法原理

      将样品置于密闭的顶空瓶中，在一定的温度和压力下，顶空瓶内样品中挥发性组分向液上空间挥发，产生蒸气压，在气液两相达到热力学动态平衡，在一定的浓度范围内，苯系物在气相中的浓度与水相中的浓度成正比。定量抽取气相部分用气相色谱分离，氢火焰离子化检测器检测。根据保留时间定性，工作曲线外标法定量。

4 试剂和材料

      除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂。实验用水为二次蒸馏水或纯水设备制备的水，使用前需经过空白检验，确认不含目标化合物，且在目标化合物的保留时间区间内没有干扰色谱峰出现。

4.1 甲醇（CH3OH）：色谱纯。

4.2 盐酸：ρ（HCl）=1.19 g/ml，优级纯。

4.3 氯化钠（NaCl）：优级纯。

      使用前在 500℃～550℃灼烧 2 h，冷却至室温，于干燥器中保存备用。

4.4 抗坏血酸（C6H8O6）。

4.5 盐酸溶液：1+1。

4.6 标准贮备液：ρ≈1.00 mg/ml，溶剂为甲醇。

      市售有证标准溶液，于 4℃以下避光密封冷藏，或按照产品说明书保存。使用前应恢复至室温，混匀。

4.7 标准使用液：ρ≈100 µg/ml。

      准确移取 1.00 ml 标准贮备液（4.6），用水定容至 10 ml。临用现配。

4.8 载气：高纯氮气，纯度≥99.999%。

4.9 燃烧气：高纯氢气，纯度≥99.999%。

4.10 助燃气：空气，经硅胶脱水、活性炭脱有机物。

5 仪器和设备

5.1 采样瓶：40 ml 棕色螺口玻璃瓶，具硅橡胶-聚四氟乙烯衬垫螺旋盖。

5.2 气相色谱仪：具分流/不分流进样口和氢火焰离子化检测器（FID）。

5.3 色谱柱 I：规格为 30 m（柱长）× 0.32 mm（内径）×0.5 μm（膜厚），100%聚乙二醇固定相毛细管柱，或其他等效毛细管柱。

5.4 色谱柱 II：规格为 30 m（柱长）×0.25 mm（内径）×1.4 μm（膜厚），6%腈丙苯基+94%二甲基聚硅氧烷固定相毛细管柱，或其他等效毛细管柱。

5.5 自动顶空进样器：温度控制精度为±1℃。

5.6 顶空瓶：顶空瓶（22 ml）、聚四氟乙烯（PTFE）/硅氧烷密封垫、瓶盖（螺旋盖或一次使用的压盖），也可使用与自动顶空进样器（5.5）配套的玻璃顶空瓶。

5.7 移液管：1 ml～10 ml。

5.8 玻璃微量注射器：10 μl～100 μl。

5.9 一般实验室常用仪器和设备。

6 样品

6.1 样品采集

      按照 HJ/T 91、HJ 91.1，HJ/T 164 和 HJ 494 的相关规定进行样品的采集。

      采样前，测定样品的 pH 值，根据 pH 值测定结果，在采样瓶（5.1）中加入适量盐酸溶液（4.5），并加入 25 mg 抗坏血酸（4.4），使采样后样品的 pH≤2。若样品加入盐酸溶液后有气泡产生，须重新采样，重新采集的样品不加盐酸溶液保存，样品标签上须注明未酸化。   采集样品时，应使样品在样品瓶中溢流且不留液上空间。取样时应尽量避免或减少样品在空气中暴露。所有样品均采集平行双样。

      注：样品瓶应在采样前用甲醇（4.1）清洗晾干，采样时不需用样品进行荡洗。

6.2 全程序空白样品的采集

      将实验用水带到采样现场，按与样品采集相同的步骤（6.1）采集全程序空白样品。

6.3 样品保存

      样品采集后，应在 4℃以下冷藏运输和保存，14d 内完成分析。样品存放区域应无挥发性有机物干扰，样品测定前应将样品恢复至室温。

      注：未酸化的样品应在24 h内完成分析。

6.4 试样的制备

      向顶空瓶（5.6）中预先加入 3 g 氯化钠（4.3），加入 10.0 ml  样品（6.3），立即加盖密封，摇匀，待测。

6.5 实验室空白试样的制备

      用实验用水代替样品，按照与试样的制备（6.4）相同的步骤进行实验室空白试样的制备。

7 分析步骤

7.1 仪器参考条件

7.1.1 顶空进样器参考条件

      加热平衡温度：60℃；加热平衡时间：30 min；进样阀温度：100℃；传输线温度：100℃； 进样体积：1.0 ml（定量环）。

7.1.2 气相色谱仪参考条件

      进样口温度：200℃；检测器温度：250℃；色谱柱升温程序：40℃（保持 5min），以 5℃/min 速率升温到 80℃（保持 5 min）；载气流速：2.0 ml/min；燃烧气流速：30 ml/min；助燃气流速：300 ml/min；尾吹气流速：25 ml/min；分流比为 10:1。

7.2 工作曲线的建立

      分别向7个顶空瓶（5.6）中预先加入3 g氯化钠（4.3），依次准确加入10.0 ml、10.0 ml、10.0 ml、9.8 ml、9.6 ml、9.2 ml和8.8 ml水，然后，再用微量注射器和移液管依次加入5.00 µl、20.0 µl、50.0 µl、0.20 ml、0.40 ml、0.80 ml和1.2 ml标准使用液（4.7），配制成目标化合物质量浓度分别为0.050 mg/L、0.200 mg/L、0.500 mg/L、2.00 mg/L、4.00 mg/L、8.00 mg/L、12.0 mg/L的标准系列（此为参考浓度，可选取能够覆盖样品浓度范围的至少5个非零浓度点），立即密闭顶空瓶，轻振摇匀，按照仪器参考条件（7.1），从低浓度到高浓度依次进样分析， 记录标准系列目标物的保留时间和响应值。以目标化合物浓度为横坐标，以其对应的响应值 为纵坐标，建立工作曲线。

7.3 试样测定

      按照与工作曲线的建立（7.2）相同的条件进行试样（6.4）的测定。

仪器配置：

北京北分三谱仪器有限责任公司

技术部